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二氧化氯檢測(cè)方法

日期:2025-02-06 05:08
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摘要:

飲水中ClO2的檢測(cè)方法較多,可分為電流滴定法、碘量滴定法、紫外-可見分光光度法、流動(dòng)注射分析法、極譜法等。
1.
電流滴定法
  
美國《水與廢水的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》中,是使用專用的電流滴定計(jì),調(diào)節(jié)待測(cè)水樣的pH至12、7和2,以氧化苯砷為滴定劑,進(jìn)行四種滴定試驗(yàn),可計(jì)算出水樣中ClO2、游離氯、氯胺、亞氯酸鹽(ClO2-)的含量。這種方法是當(dāng)前測(cè)定飲水中ClO2的*好方法之一。如果電極的穩(wěn)定性和可靠性得以保證,它能夠在現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)測(cè)定ClO2。電流滴定法對(duì)技術(shù)人員的要求很高,需要經(jīng)驗(yàn)豐富的化驗(yàn)師操作。
   AietaE.M.
等人同樣采用電流滴定法,氧化苯砷或硫代硫酸鈉為滴定劑,調(diào)節(jié)pH至7和2,在測(cè)定過程中用N 2**ClO2、Cl2,以分別測(cè)定ClO2、Cl2ClO2-、ClO3-,飲水中它們的*低檢測(cè)限分別是0.05 mg/L、0.02 mg/L0.02 mg/L、0.25mg/L。但這種方法未能消除Mn、Cu、NO2-對(duì)測(cè)定的干擾。
2.
碘量滴定法
  
美國標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中,ClO2碘量滴定法常常用來標(biāo)定其標(biāo)準(zhǔn)溶液,而用于實(shí)際飲水樣品測(cè)定,一般會(huì)有其它物質(zhì)的干擾,且飲水中ClO2的殘留量很低,故不適用于飲水中低濃度ClO2的檢測(cè)。國內(nèi)陳國青等人研究建立了一種能將ClO2、Cl2ClO2-、ClO3-區(qū)分測(cè)定的碘量法。反應(yīng)原理是基于水中ClO2Cl2、ClO2-、ClO3-在不同的pH值時(shí)與碘離子反應(yīng)生成游離碘。分析過程中,分別在水樣中加入磷酸鹽緩沖液、草酸、稀硫酸、溴化鉀、鹽酸等,改變水樣的pH值,區(qū)分測(cè)定上述四種氯氧化物的含量。ClO2Cl2、ClO2-、ClO3-的檢出限分別為0.055mg/L、0.023 mg/L、0.021 mg/L、0.081mg/L。本方法操作方便,有較高的靈敏度和準(zhǔn)確性。
3.
紫外-可見分光光度法
  
采用紫外-可見分光光度法測(cè)定ClO2的研究較多,研究的焦點(diǎn)集中在找出能與ClO2發(fā)生專一顯色反應(yīng)而不受其它物質(zhì)干擾的顯色劑。事實(shí)上到目前為止并未發(fā)現(xiàn)符合上述要求的顯色劑?,F(xiàn)有的顯色劑是能與ClO2發(fā)生顯色反應(yīng),干擾物質(zhì)用其它化學(xué)試劑進(jìn)行掩蔽,如聯(lián)鄰甲苯胺、酸性鉻酸紫K、H-酸、N,N-二苯基對(duì)苯二胺、鉻氨酸等?,F(xiàn)在研究較多的顯色劑有氯酚紅、LGB、若丹明B、亞甲基藍(lán)等。這里重點(diǎn)介紹以這四種物質(zhì)為顯色劑的光度分析法。
1)氯酚紅(CPR)
  
pH=7~7.5的磷酸鹽緩沖液中,ClO2與氯酚紅發(fā)生脫色反應(yīng),在λ=570nm時(shí)測(cè)定其吸光度。線性檢測(cè)范圍為00.5mg/L。濃度高達(dá)1000mg/LClO2-、ClO3-、NO2-未發(fā)現(xiàn)與CPR發(fā)生反應(yīng),一氯胺和二氯胺在濃度小于20mg/L時(shí)也不與CPR反應(yīng),而0.5mg/L游離氯就會(huì)與CPR發(fā)生反應(yīng),形成明顯的藍(lán)色復(fù)合物。本方法采用環(huán)己氨基磺酸鈉和硫代乙酰胺來掩蔽游離氯的干擾。
2LGB (Lissamine Green B)
 
反應(yīng)在pH=9.0NH3-NH4Cl的緩沖溶液中進(jìn)行,ClO2LGB發(fā)生退色反應(yīng),在λ=616nm時(shí)測(cè)定其吸光度。本法ClO2濃度的*低檢測(cè)限為0.03±0.01mg/L。這種方法在測(cè)定ClO2時(shí)具有較高的選擇性、靈敏度及快速等優(yōu)點(diǎn)。另外,二氧化錳及鐵的氧化物不會(huì)產(chǎn)生干擾,游離氯用緩沖液中的氨來掩蔽。與N,N-二乙基-對(duì)苯二胺(DPD)法相比,它還具有如下優(yōu)點(diǎn):
其它氯氧化物如ClO2-ClO3-不會(huì)產(chǎn)生干擾;只需要兩種試劑,掩蔽方法簡(jiǎn)單;適合現(xiàn)場(chǎng)快速分析。
3)若丹明B明

該方法在pH=10.0NH3-NH4Cl的緩沖溶液中進(jìn)行,在λ=553nm時(shí)測(cè)定其吸光度。方法的*低檢測(cè)限為0.04mg/L。在此試驗(yàn)條件下,游離余氯、次氯酸鹽、ClO2-、ClO3-不會(huì)產(chǎn)生干擾。
4)亞甲基藍(lán)
  
將一定量的亞甲基藍(lán)加入到ClO2溶液中,混合溶液用二氯乙烷萃取后在λ=658nm時(shí)測(cè)定,此反應(yīng)為增色反應(yīng)(無色到藍(lán)色) 。該方法的*低檢測(cè)限為0.023mg/L。使用這種方法,ClO3-不會(huì)產(chǎn)生干擾;濃度小于2.0mg/LClO2-亦不會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影響;對(duì)于游離氯,可用草酸來掩蔽。
4.
流動(dòng)注射分析法
 
采用4-氨基安替比林和酚的流動(dòng)注射系統(tǒng)來測(cè)定ClO2的含量。在流動(dòng)系統(tǒng)中,試劑溶液和樣品溶液的流速分別為2.0、0.5ml/min,溫度為30,管道長度為0.3m。方法的線性檢測(cè)范圍為0.005-15mg/L。這種方法簡(jiǎn)單、靈敏,具有選擇性,適用于飲水中低濃度ClO2的檢測(cè)。
5.
極譜法
  
由鉑電極和硫酸汞電極組成的極譜可測(cè)定ClO2ClO2-的含量,且不受Cl-ClO3-的干擾。由玻璃石墨旋轉(zhuǎn)圓盤、鉑電極和甘汞電極組成的極譜儀,ClO2的檢測(cè)限為0.mg/L。
  
雖然檢測(cè)ClO2有較多的方法,但能夠檢測(cè)飲水中低濃度ClO2的殘留量且具有高選擇性和靈敏度的方法并不多,有的也不十分成熟,如有的方法選擇性不強(qiáng)、靈敏度不高、受其它離子干擾等?,F(xiàn)在,眾多研究者關(guān)注的熱點(diǎn)是:能否找出一種簡(jiǎn)單、快速、現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定飲水中低濃度ClO2殘留量同時(shí)還能測(cè)定ClO2-、ClO3-含量的方法,這對(duì)于在我國飲水**中推廣使用ClO2具有重要的作用。由于ClO2**飲水中會(huì)產(chǎn)生一些氯氧化物,已知有的副產(chǎn)物對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生一定的危害,因此,建立飲水中ClO2-ClO3-檢測(cè)方法也十分必要。

空氣中ClO2的濃度

毒性表現(xiàn)

 

5ppm

開始對(duì)呼吸器官產(chǎn)生刺激

17ppm

氣味十分明顯

45ppm

對(duì)眼、鼻吼產(chǎn)生損傷性刺激

150ppm

動(dòng)物40分鐘死亡

350ppm

動(dòng)物迅速死去

 

 

 

 

 

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