氰化物

氰化物包括簡單氰化物、絡合氰化物和有機氰化物（腈）。簡單氰化物易溶于水、毒性大；絡合氰化物在水體中受pH值、水溫和光照等影響離解為毒性強的簡單氰化物。

氰化物進入人體后，主要與高鐵細胞色素氧化酶結合，生成氰化高鐵細胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息。

地面水一般不含氰化物，其主要污染源是電鍍、焦化、造氣、選礦、洗印、石油化工、有機玻璃制造、農藥等工業(yè)廢水。

測定水體中氰化物的方法有容量滴定法、分光光度法和離子選擇電極法。測定之前，通常先將水樣在酸性介質中進行蒸餾，把能形成氰化氫的氰化物（全部簡單氰化物和部分絡合氰化物）蒸出，使之與干擾組分分離。常用的蒸餾方法有以下兩種：

（1）向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，調節(jié)pH值為4，加熱蒸餾，則簡單氰化物及部分絡合氰化物（如Zn（CN）^2-₄）以氰化氫形式被蒸餾出來，用氫氧化鈉溶液吸收。取此蒸餾液測得的氰化物為易釋放的氰化物。

（2）向水樣中加入磷酸和EDTA，在pH＜2的條件下加熱蒸餾，此時可將全部簡單氰化物和除鈷氰絡合物外的絕大部分絡合氰化物以氰化氫的形式蒸餾出來，用氫氧化鈉溶液吸收。取該蒸餾液測得的結果為總氰化物。

（一）容量滴定法

取一定量預蒸餾溶液，調節(jié)至pH為11以上，以試銀靈作指示劑，用硝酸銀標準溶液滴定，則氰離子與銀離子生成銀氰絡合物[Ag（CN）₂]^-，稍過量的銀離子與試銀靈反應，使溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，即為終點。反應式如下：

Ag⁺+2CN^-=Ag(CN)^-₂

根據(jù)消耗硝酸銀標準溶液體積，按下式計算水樣中氰化物濃度

式中：V_A——滴定水樣消耗硝酸銀標準溶液量（mL）；

V_B——空白消耗硝酸銀標準溶液量（mL）；

c——硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；

V₁——水樣體積（mL）；

V₂——餾出液總體積（mL）；

V₃——測定時所取餾出液體積（mL）；

52.04——氰離子（2CN^-）的摩爾質量（g/mol）。

該方法適用于氰化物含量＞1mg/L的水樣，測定上限為100mg/L。

（二）分光光度法

1.異煙酸—吡唑啉酮分光光度法

取一定量預蒸餾溶液，調節(jié)pH至中性，加入氯胺T溶液，則氰離子被氯胺T氧化生成氯化氰（CNCl）；再加入異煙酸-吡唑啉酮溶液，氯化氰與異煙酸作用，經(jīng)水解生成戊烯二醛，與吡唑啉酮進行縮合反應，生成藍色染料，在638nm波長下，進行吸光度測定，用標準曲線法定量。顯色反應式如下：

水樣中氰化物濃度按下式計算：

式中：m_a—從標準曲線上查出的試樣的氰化物含量（μg）；

m_b—從標準曲線上查出的空白試樣的氰化物含量（μg）；

V——預蒸餾所取水樣的體積（mL）；

V₁—水樣預蒸餾餾出液的體積（mL）；

V₂—顯色測定所取餾出液的體積（mL）。

應當注意，當氰化物以HCN存在時，易揮發(fā)。因此，從加緩沖溶液后，每一步驟都要迅速操作，并隨時蓋嚴塞子。當預蒸餾所用氫氧化鈉吸收液的濃度較高時，加緩沖溶液前應以酚酞為指示劑，滴加鹽酸至紅色褪去，并與標準試液氫氧化鈉濃度一樣。

本方法適用于飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水；其*低檢測濃度為0.004mg/L；測定上限為0.25mg/LCN^-

2.吡啶-***酸分光光度法

取一定量蒸餾餾出液，調節(jié)pH為中性，氰離子與氯胺T反應生成氯化氰，氯化氰與吡啶反應生成戊烯二醛，戊烯二醛再與***酸發(fā)生縮合反應，生成紅紫色染料，于580nm波長處比色定量。反應式如下：

本方法*低檢測濃度為0.002mg/L；檢測上限為0.45mg/L。