硫化物

地下水（特別是溫泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于微生物的作用，使硫酸鹽還原或含硫有機(jī)物分解而產(chǎn)生的。焦化、造氣、選礦、造紙、印染、制革等工業(yè)廢水中亦含有硫化物。

水中硫化物包括溶解性的H₂S、HS^-和S^2-，酸溶性的金屬硫化物，以及不溶性的硫化物和有機(jī)硫化物。通常所測定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氫毒性很大，可危害細(xì)胞色素、氧化酶，造成細(xì)胞組織缺氧，甚至危及生命；它還腐蝕金屬設(shè)備和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加劇腐蝕性，因此，是水體污染的重要指標(biāo)。

測定水中硫化物的方法有對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、電位滴定法、離子色譜法、極譜法、庫侖滴定法、比濁法等，以前三種方法應(yīng)用較廣泛。

水樣有色，含懸浮物、某些還原性物質(zhì)（如亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉等）及溶解的有機(jī)物均對(duì)碘量法或光度法測定有干擾，需進(jìn)行預(yù)處理。常用的預(yù)處理方法有乙酸鋅沉淀-過濾法、酸化-吹氣法或過濾-酸化-吹氣法，視水樣具體狀況選擇。

（一）對(duì)氨基二甲基苯胺分光光度法

在含高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對(duì)氨基二甲基苯胺反應(yīng)，生成藍(lán)色的亞甲藍(lán)染料，顏色深度與水樣中硫離子濃度成正比，于665nm波長處比色定量。反應(yīng)式如下：

方法*低檢出濃度為0.02mg/L（S^2-）；測定上限為0.8mg/L。

（二）碘量法

適用于測定硫化物含量大于1mg/L的水樣。其原理基于水樣中的硫化物與乙酸鋅生成白色硫化鋅沉淀，將其用酸溶解后，加入過量碘溶液，則碘與硫化物反應(yīng)析出硫，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的碘，根據(jù)硫代硫酸鈉溶液消耗量，間接計(jì)算硫化物的含量。反應(yīng)式如下：

Zn²⁺S^2-→ZnS↓（白色）

ZnS+2HCl→H₂S+ZnCl₂

H₂S+I₂→2HI+S↓

I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI測定結(jié)果按下式計(jì)算：

式中：V₀——空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）；

V₁——滴定水樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量（mL）；

V——水樣體積（mL）；

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；

16.03——硫離子（1/2S^2-）摩爾質(zhì)量（g/mol）。

（三）電位滴定法

以疏離子選擇電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極，與被測水樣組成原電池。用硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定硫離子，生成硫化鉛沉淀（Pb²⁺＋S^2-＝PbS↓）。用晶體管毫伏計(jì)或酸度計(jì)測量原電池電動(dòng)勢(shì)的變化，根據(jù)滴定終點(diǎn)電位突躍，求出硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（用一階微分或二階微分法），即可計(jì)算出水樣中疏離子的含量。

該方法不受色度、濁度的影響。但硫離子易被氧化，常加入抗氧緩沖溶液（SAOB）予以保護(hù)。SAOB溶液中含有水楊酸和抗壞血酸。水楊酸能與Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Zn²⁺、Cr³⁺等多種金屬離子生成穩(wěn)定的絡(luò)合物；抗壞血酸能還原Ag⁺、Hg²⁺等，消除它們的干擾。該方法適宜測定硫離子濃度范圍為10^-1－10^-3mol/L；*低檢出濃度為0.2mg/L。

八、其他非金屬無機(jī)物

根據(jù)水體類型和對(duì)水質(zhì)要求不同，還可能要求測定其他非金屬無機(jī)物，如氯化物、碘化物、硫酸鹽、二氧化硅、含磷化合物、余氯、硼等。關(guān)于它們的監(jiān)測分析方法，可參閱有關(guān)水質(zhì)分析參考書。