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砷化物的測定
日期：2025-02-11 16:33
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摘要：
砷化物的測定
砷—Arsenic 砷化物—Arsenical
砷是極毒的物質(zhì)，含砷工業(yè)三廢給人類及環(huán)境帶來很大危害。我國砷污染（arsenicpollution）也時有發(fā)生。
事例1：珠江上游的粵北地區(qū)就發(fā)生過“**病”事件。在該地區(qū)的居民中出現(xiàn)了一種皮膚象**皮斑點、手腳掌長硬結、肚子脹大的怪病，人稱“**皮”病?；颊咚闹弁?，行走困難，肌肉萎縮，精神十分痛苦，形象慘不忍睹。經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，該病是由砷污染引起的慢性中毒，污染源為某公社的煉砒廠。該廠工藝落后，設備簡陋，廠內(nèi)砒霜遍地，砒塵滿天飛，三廢任意排放，劇毒砷化物污染了附近水域、農(nóng)田，造成上述怪病。該廠工人癌癥發(fā)病率17%，癌死率55.5%。
事例2：見多媒體課件。
砷化物的毒性以為人們所熟悉，象：
砒霜 arsenic white =arsenictrioxide
雄黃 arsenicdisulfide
雌黃 arsenic yellow = arsenictrisulfide
胂 arsenic trihydride
其中由于是氣體，毒害也就越大，實驗中應格外注意。
砷化物用于醫(yī)藥（**皮膚?。⑾x劑，由于劇毒，一般已被淘汰。
由于砷的毒性，所以引起人們的重視，要對其進行監(jiān)測。測定方法有以下幾種：
砷的測定方法 | 比色法 | 鉬蘭法 | 較早提出的成熟方法 |
二乙基二硫代氨基甲酸銀法 | 較準確，是我國環(huán)境監(jiān)測的標準方法 | ||
砷斑法 | 半定量方法，誤差較大 | ||
原子吸收 分光光度法 | 受儀器設備的限制，不能推廣，是國外一些國家采用的標準方法 |
1.二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法（Ag—DDC法）
原理：水樣（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、無機As、有機As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸過的脫脂棉吸收液紅色絡合物530nm，1Cm比色皿，試劑空白為參比比色。
裝置：見多媒體課件
實驗操作：見實驗課或多媒體課件
反應式：①還原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
① 氣化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
② 顯色（略）
這種比色方法簡單易行，干擾少，為砷的特殊反應。
應注意：由于HNO3對反應有干擾，所以采來的水樣若需要加酸保存，只能加H2SO4作保護劑。若水樣需用HNO3—H2SO4消解，則消解的后期，應產(chǎn)生大量的SO3白煙，以趕掉HNO3（由于HNO3比H2SO4更易揮發(fā)）。
思考題：1.樣品消化過程中HNO3未趕凈會產(chǎn)生什么現(xiàn)象？對測定結果有何影響？
2.實驗過程中出現(xiàn)紫色結晶的原因是什么？如何克服？
各試劑的作用：
HNO3—H2SO4：消化液，控制酸度
SnCl2—KI：還原劑，將As(Ⅴ) As(Ⅲ)
Zn粒:與酸反應生成新生態(tài)氫，還原As(Ⅲ)AsH3
Pb(Ac)2脫脂棉：吸收H2S，去除干擾
吸收液：二乙基二硫代氨基甲酸銀—顯色劑
三乙醇胺—溶劑（二乙基二硫代氨基甲酸銀溶于三乙醇胺）
氯仿—溶劑（三乙醇胺溶于氯仿）
2.砷斑法
原理：水樣（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、無機As、有機As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸過的脫脂棉HgBr2試紙黃棕色斑與標準色斑比較
裝置：（略）
實驗操作：見實驗課
反應式：①還原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
③ 氣化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
④ 顯色
