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COD的測定
日期：2025-02-10 12:51
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摘要：
COD的測定
COD(化學需氧量)：是在一定條件下，采用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑的量。以氧的mg/L表示。
由于大多數(shù)有機物都可以在一定條件下被氧化劑氧化，因此COD可以比較準確地反映有機物的總量。但水樣中一些其它還原性物質(zhì)也會被氧化，如：Fe2+、NO2-、S2-、Cl-等。一般影響不大，COD基本可以反映水體中有機物含量情況。因此是水質(zhì)重要指標之一。
由于使用氧化劑不同，氧化劑的氧化能力不同，因此得到的化學需氧量也有所不同。
名稱 | 氧化劑 | 介質(zhì) | 時間 | 氧化能力 |
2h | ①氧化能力強，可將大部分有機物氧化 ②直鏈烴在Ag+作催化劑時可被氧化 ③苯、芳香烴類不能被氧化 ④廣泛應用于地表水、污水COD測定 | |||
30min | ①快速 ②氧化能力弱于法， ③含碳有機物（不含氮）：易被氧化 ④含氮有機物：較難分解 ⑤適于清潔水和含氯量不高的污染水樣的測定 | |||
30min | ① 氧化能力更弱 ② 對氯離子的氧化基本沒有，因此含氯較高的水樣適于用此法測定。 | |||
庫侖法 | 15min | ①簡便、快速、應用廣泛 ②氧化能力同法，但消耗試劑少，給環(huán)境帶來的污染少 ③受儀器設備的限制 |
水樣的采集與保存：廢水和河水中成分復雜，易發(fā)生化學反應，使其中的有機物發(fā)生變化。另外，水中生物也會分解有機物，因此水樣應及時測定，或用H2SO4調(diào)至PH＜2，抑制**生長。取樣測定時，應注意搖勻，防止易沉淀、懸浮物使水樣不具有代表性。
1.法（）
試亞鐵靈 指示劑 |
過量部分 |
氧化 |
H+，加熱回流2h |
一定量 |
水樣V(mL) |
無機物 大部分有機物 |
滴定至終點，消耗V1mL |
由于蒸餾水消耗部分
試亞鐵靈 指示劑 |
過量部分 |
氧化 |
H+，加熱回流2h |
同樣量 |
同體積(mL)蒸餾水 |
蒸餾水中無機物 有機物 |
滴定至終點，消耗V0mL |
水樣用于：有機物、蒸餾水、 V1（mL）
空白用于：蒸餾水、 V0（mL）
V0（mL）= -蒸餾水
V1（mL）= -蒸餾水-有機物
V0- V1=有機物（相當于的量）
：反應的毫摩爾數(shù)，也就是剩余氧化有機物的毫摩爾數(shù)。
設取VmL水樣進行測定：
在回流之前，應預測水樣中COD大致的濃度，進行適當?shù)南♂?，若在加熱回流中，發(fā)現(xiàn)溶液變綠，說明已全部被有機、無機無機還原物質(zhì)還原成Cr(Ⅲ)，此時，應對水樣重新稀釋，然后進行回流。
思考題：測時，在回流過程中，若出現(xiàn)綠色，試分析原因，寫出克服方法及COD計算公式。
本法可將大部分有機物氧化，直鏈化合物以Ag2SO4為催化劑，也可氧化。氧化率可達80～100%，重現(xiàn)性好，是目前國內(nèi)監(jiān)測有機物的標準方法之一。此法操作復雜，時間長，一般用于重污染或有毒的有機工業(yè)廢水。法對芳香烴類無效。
對還原性無機物也能氧化，使測定結果偏高，其中以Cl-的影響*為嚴重，且Cl-大量存在于廢水中，Cl-可用HgSO4掩蔽，以消除干擾。
也為還原劑，可消耗，，可預先加入氨基磺酸氨去除干擾。
2.法（）
水樣+一定量 +H+剩余 +一定量過量的剩余至微紅
思考題：為何要加入過量？
3.法（）
水樣+一定量 +OH-剩余調(diào)節(jié)PH為酸性+一定量過量的剩余至微紅
堿性法操作同酸性法，只是在堿性介質(zhì)中進行氧化，在加草酸前將溶液調(diào)至酸性。
堿性條件下不能氧化Cl-，所以堿性法可以測定含Cl-較高的工業(yè)廢水中有機物的含量。
一般說來， 、、的數(shù)值使不同的，主要是由于它們的氧化能力不同所致，但從總的趨勢上可以判斷出幾個水樣含有機物的高低。
4. 庫侖法
水樣+一定量 +H+剩余
根據(jù)電解產(chǎn)生所消耗的電量，可知剩余的量，加入的總量為已知，所以可得到氧化有機物消耗的量為多少，并求出COD。
此法簡便、省時、省藥品，氧化完全（同法），具有數(shù)據(jù)處理裝置，自動顯示測定結果。
，同時作空白，以扣除這部分誤差。
