鉻

鉻化合物的常見價(jià)態(tài)有三價(jià)和六價(jià)。在水體中，六價(jià)鉻一般以CrO^2-₄、HCr₂O^-₇、Cr₂O^2-₇三種陰離子形式存在，受水體pH值、溫度、氧化還原物質(zhì)、有機(jī)物等因素的影響，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻化合物可以互相轉(zhuǎn)化。

鉻是生物體所必須的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，六價(jià)鉻具有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。通常認(rèn)為六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻大100倍。但是，對(duì)魚類來(lái)說(shuō)，三價(jià)鉻化合物的毒性比六價(jià)鉻大。當(dāng)水中六價(jià)鉻濃度達(dá)1mg/L時(shí)，水呈黃色并有澀味；三價(jià)鉻濃度達(dá)1mg/L時(shí)，水的濁度明顯增加。陸地天然水中一般不含鉻；海水中鉻的平均濃度為0.05μg/L；飲用水中更低。

鉻的工業(yè)污染源主要來(lái)自鉻礦石加工、金屬表面處理、皮革鞣制、印染。照相材料等行業(yè)的廢水。鉻是水質(zhì)污染控制的一項(xiàng)重要指標(biāo)。

水中鉻的測(cè)定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法等。分光光度法是國(guó)內(nèi)外的標(biāo)準(zhǔn)方法；滴定法適用于含鉻量較高的水樣。

（一）二苯碳酰二肼分光光度法

1.六價(jià)鉻的測(cè)定

在酸性介質(zhì)中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼（DPC）反應(yīng)，生成紫紅色絡(luò)合物，于540nm波長(zhǎng)處進(jìn)行比色測(cè)定。其反應(yīng)式為：

本方法*低檢出濃度為0.004mg/L，使用10mm比色皿，測(cè)定上限為1mg/L。其測(cè)定要點(diǎn)如下：

（1）對(duì)于清潔水樣可直接測(cè)定；對(duì)于色度不大的水樣，可用以丙酮代替顯色劑的空白水樣作參比測(cè)定；對(duì)于渾濁、色度較深的水樣，以氫氧化鋅做共沉淀劑，調(diào)節(jié)溶液pH至8—9，此時(shí)Cr³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺均形成氫氧化物沉淀，可被過(guò)濾除去，與水樣中的Cr⁶⁺分離；存在亞硫酸鹽、二價(jià)鐵等還原性物質(zhì)和次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時(shí)，也應(yīng)采取相應(yīng)消除干擾措施。

（2）取適量清潔水樣或經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣，加酸、顯色、定容，以水作參比測(cè)其吸光度并作空白校正，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得并計(jì)算水樣中六價(jià)鉻含量。

（3）配制系列鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照水樣測(cè)定步驟操作。將測(cè)得的吸光度經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對(duì)六價(jià)鉻含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.總鉻的測(cè)定

在酸性溶液中，首先，將水樣中的三價(jià)鉻用高錳酸鉀氧化成六價(jià)鉻，過(guò)量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，過(guò)量的亞硝酸鈉用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼顯色，于540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。其*低檢測(cè)濃度同六價(jià)鉻。

清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測(cè)定；水樣中含大量有機(jī)物時(shí)，用硝酸-硫酸消解。

（二）硫酸亞鐵銨滴定法

本法適用于總鉻濃度大于1mg/L的廢水。其原理為在酸性介質(zhì)中，以銀鹽作催化劑，用過(guò)硫酸銨將三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻。加少量氯化鈉并煮沸，除去過(guò)量的過(guò)硫酸銨和反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣。以苯基代******作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液呈亮綠色。其滴定反應(yīng)式如下：

6Fe(NH₄)₂(SO₄)₂＋K₂Cr₂O₇＋7H₂SO₄＝3Fe₂(SO₄)₃＋Cr₂(SO₄)₃

＋K₂SO₄＋6（NH₄）₂SO₄＋7H₂O

根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的濃度和進(jìn)行試劑空白校正后的用量，可計(jì)算出水樣中總鉻的含量。

測(cè)定鉻的方法還有原子吸收分光光度法、極譜法、氣相色譜法、中子活化法、化學(xué)發(fā)光法等。