、砷     

元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng)。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。砷污染主要來源于采礦、冶金、化工、化學(xué)制藥、農(nóng)藥生產(chǎn)、玻璃、制革等工業(yè)廢水。

測定水體中砷的方法有新銀鹽分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法和原子吸收分光光度法等。

（一）新銀鹽分光光度法

該方法基于用硼氫化鉀在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)氫，將水樣中無機(jī)砷還原成砷化氫（AsH₃，即胂）氣體，以硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收，則砷化氫將吸收液中的銀離子還原成單質(zhì)膠態(tài)銀，使溶液呈黃色，其顏色強(qiáng)度與生成氫化物的量成正比。該黃色溶液對400nm光有*大吸收，且吸收峰形對稱。以空白吸收液為參比測其吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定。顯色反應(yīng)式如下：

KBH₄＋3H₂O＋H⁺→H₃BO₃＋K⁺＋8[H]

[H]＋As³⁺（As⁵⁺）→AsH₃↑

AsH₃＋6AgNO₃＋2H₂O→6Ag⁰+HAsO₂＋6HNO₃

（黃色膠態(tài)銀）

圖2－27（圖略）為砷化氫發(fā)生及吸收裝置示意圖。圖中1為反應(yīng)管，水樣中的砷化物在此轉(zhuǎn)變成AsH3（胂）；2為U形管，裝有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇胺、三乙醇胺混合溶劑浸漬的脫脂棉，用以消除銻、鉍、錫等元素的干擾；3為脫胺管，內(nèi)裝吸有無水硫酸鈉和硫酸氫鉀混合粉的脫脂棉，用于除去有機(jī)胺的細(xì)沫或蒸氣；4為吸收管，裝有吸水液，吸收AsH₃并顯色。吸收液中的聚乙烯醇是膠態(tài)銀的良好分散劑，但通入氣體時(shí)，會產(chǎn)生大量的泡沫，在此加入乙醇作消泡劑。吸收液中加入硝酸，有利于膠態(tài)銀的穩(wěn)定。

對于清潔的地下水和地面水，可直接取樣進(jìn)行測定；對于被污染的水，要用鹽酸-硝酸-高氯酸消解。水樣經(jīng)調(diào)節(jié)pH值，加還原劑和掩蔽劑后移入反應(yīng)管中測定。 

該方法適用于地面水和地下水痕量砷的測定，其*大優(yōu)點(diǎn)是靈敏度高（但操作條件要求較嚴(yán)格），其應(yīng)用范圍還在不斷擴(kuò)大。據(jù)近期資料介紹，其*低檢測限可達(dá)0.16ppb（As³⁺），并可進(jìn)行不同形態(tài)砷的分析。

（二）二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法

在碘化鉀、酸性氯化亞錫作用下，五價(jià)砷被還原為三價(jià)砷，并與新生態(tài)氫反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化氫（胂），被吸收于二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC）-三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，生成紅色的膠體銀，在510nm波長處，以三氯甲烷為參比測其經(jīng)空白校正后的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。顯色反應(yīng)式如下：

H₃AsO₄+2KI+2HCl→H₃AsO₃+I₂+2KCl+H₂O

I₂+SnCl₂+2HCl→SnCl₄+2HI

H₃AsO₄+SnCl₂+2HCl→H₃AsO₃+SnCl₄+H₂O

H₃AsO₃+3Zn+6HCl→AsH₃↑3ZnCl₂+3H₂O

清潔水樣可直接取樣加硫酸后測定；含有機(jī)物的水樣應(yīng)用硝酸-硫酸消解。水樣**存銻、鉍和硫化物時(shí)干擾測定。氯化亞錫和碘化鉀的存在可抑制銻、鉍干擾；硫化物可用乙酸鉛棉吸收去除。砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。

該方法*低檢測濃度為0.007mg/L砷，測定上限為0.50mg/L。